深度研究阻燃ABS

　　     方春塑料知識小百科和你一起探討阻燃ABS的研究所得！ABS屬于易燃材料，但讓ABS起到阻燃效果的方法卻有不少，但遺憾的是單純用某種辦法來進行的話，雖然達到目的，但同時卻存在不少其它的確定，例如會影響到ABS的其它性能！那究竟有什么完美的處理方案呢？接下來帶著這個疑問，我們一下來看下文。

     ABS樹脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯組成的三元共聚物，所以能表現三種組份之間的協(xié)同性能。但是ABS屬于易燃材料，這在一定程度上限制了它的應用。因此阻燃ABS的研究也就具有了相當重要的意義。

     ABS樹脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯組成的三元共聚物，三種聚合物協(xié)同作用，所以具有表面硬度高、堅韌、耐低溫沖擊性好、耐蠕變性好、尺寸穩(wěn)定性好、成型收縮率小等優(yōu)異性能，但其氧指數僅18.3 3～20 (< 21 )，屬于易燃材料，這已成為ABS樹脂進一步推廣應用和發(fā)展的一大障礙。在ABS消費結構中主要是家用電器 、機械配件 、辦公用品和用具等。如電視機、電冰箱、洗衣機、電風扇、空調、計算機、復印機、電話、吸塵器等，此外還有汽車、摩托車和管道等。上述用途中ABS主要做內外殼體、支撐和各種零配件，同時ABS在通訊器材、商品器材、文教娛樂用品及建材的需求前景也十分看好。隨著科技進步和生活質量的提高，人們安全意識越來越強，國內外對汽車、建筑、家用電器、辦公用品等方面使用的塑料材料提出了嚴格的防火阻燃要求，制定了相應的技術標準與規(guī)范。為此，研究和開發(fā)ABS阻燃新技術已顯得十分重要。

     目前ABS樹脂的阻燃研究主要采用的方法有以下幾種：

     ● 在合成中添加反應型阻燃劑作為第四單體進行聚合，其缺點是工藝復雜，成本高且不易控制。

     ● 加入具有阻燃性且與ABS有一定相容性的聚合物，如PVC、CPE等。

     ● 添加阻燃劑。添加的阻燃劑分為無機和有機兩大類，其中含鹵有機類的阻燃劑阻燃效果好，但存在燃燒時發(fā)黑煙和耐候性差的缺點。無機的阻燃劑主要是氫氧化鋁、氫氧化鎂等，這類阻燃劑只有大量添加才能達到一定的阻燃效果，但會使ABS的力學性能和加工性能惡化。

     ● 復合方法。即將上述第2、3種方法結合起來，對ABS的阻燃性能、力學性能、消煙性能進行綜合的研究，從而得到較為理想的阻燃ABS合金材料。

     ABS的“阻燃添加劑”

     對ABS塑料具有較好阻燃作用的主要有磷系、鹵系有機物及某些無機化合物，其中無機阻燃劑在ABS中添加量需要達到 40%以上才有較明顯的效果，同時由于其添加量大，因此會嚴重損害ABS的物理力學性能。而磷系阻燃劑品種、數量較少，且多數又為液體和低熔點化合物，不適用于ABS的造粒加工工藝。因此，當前對于ABS的阻燃體系主要采用鹵系阻燃劑，其中阻燃效果最好的為含溴有機化合物，如十溴聯苯醚 (DBDPO)、四溴雙酚A等。

     聚氯乙烯和CPE由于其與ABS良好的相容性和高含氯量，因而既是ABS的一種高效阻燃劑，又可作為ABS的共混改性組份。用它還可以降低小分子阻燃劑對ABS的力學損失，但在使用過程中應充分考慮到其熱穩(wěn)定性差的缺點。研究表明，十溴聯苯醚和Sb2O3共同使用具有協(xié)同效應。當DBDPO/Sb2O3為 2∶ 1時，阻燃效率最好，氧指數最高。其阻燃機理為：鹵素阻燃劑分解產生的鹵化氫氣體是不燃性氣體，有稀釋作用，且鹵化氫能夠抑制高聚物燃燒的連鎖反應，同時加入輔助阻燃劑Sb2O3與HBr反應得SbBr3相對密度很大，覆蓋于聚合物表面。另外，生成的SbBr3 在高溫下分解，產生固體小顆粒分散于氣相中，起到隔絕空氣和熱的作用。

     提高阻燃ABS沖擊性能

    大部分阻燃劑的加入肯定會對ABS的力學性能帶來影響，尤其是沖擊強度會有所下降。為提高阻燃ABS的沖擊強度，主要采用以下幾種方法：

     ● 添加與ABS相容性好的樹脂。大量的研究表明，PVC、CPE在提高ABS的阻燃效果的同時都能改善它的沖擊性能，而SBS等橡膠也能提高阻燃ABS的沖擊強度，但會不同程度降低體系的阻燃性，需補充一定的阻燃劑用量以保持阻燃效果。ABS中添加 PC可明顯提高阻燃性能，從而達到減少阻燃劑的添加量的目的，減少由于阻燃劑的加入而對沖擊強度帶來的影響。

     ● 對阻燃劑的表面進行偶聯處理。這一點尤其在大量使用無機阻燃劑如A1(OH)３、Mg（OH）2時尤為重要。經鈦酸酯偶聯劑表面處理過的Mg（OH）2，因與ABS樹脂的相容性有所改善，沖擊強度略有增加，同時有利于阻燃效果的提高。

    ● 使用粒徑更小的無機阻燃劑，對沖擊性能的損失會更小。

    ● 不同的溴類阻燃劑對ABS的力學性能的影響也不同

    ABS的低煙化研究

    在阻燃ABS的研究中，采用溴類的阻燃劑雖然添加量少，阻燃效果好，但在燃燒時冒黑煙，且有許多黑色的揚灰，對環(huán)境帶來嚴重的污染。因此在使用溴類阻燃體系時，最好同時加入抑煙劑，A1（OH） 3、Mg（OH）2和MoO3等。研究表明，阻燃體系中引入ATH以后，不僅提高了體系的阻燃效果，同時有效地抑制了體系燃燒時產生的大量煙霧。這一結果是由于三水合氫氧化鋁含有 34．6 %的鍵合水，受熱后會釋放出大量水蒸氣，起到了降溫作用。且每克ATH要吸收1.97KJ熱量，同時在燃源和基材間形成不燃屏障，起到了阻燃的作用。另外A1（OH）3有較大的表面積，能吸附煙核和煙顆粒，起到消煙作用。三氧化鉬亦有阻燃和抑煙的雙重作用，它與三水合氫氧化鋁和氧化銻都顯示出了一定的協(xié)同效果。

    阻燃ABS的耐候性

   ABS分子鏈中由于存在不穩(wěn)定的雙鍵，易熱氧老化和光老化，而一些鹵素阻燃劑的光穩(wěn)定性較差，使得阻燃ABS的耐侯性不好，顏色穩(wěn)定性差，限制了ABS在戶外的應用。因此，對于ABS耐侯性的研究主要集中在三個方面。

     首先，使用耐侯性、穩(wěn)定性好的阻燃劑，這方面無機阻燃劑就有它的優(yōu)點。而不同溴類阻燃劑的耐侯性是有差異的，十溴聯苯醚是目前我國用量最大的阻燃劑之一，但由于分子結構中存在醚鍵，鍵間的結合力較差，所需的能級躍遷的能量低，易吸收紫外光能量而產生活性自由基，既影響阻燃劑本身的紫外光穩(wěn)定性，又會引發(fā)ABS分子鏈自由基的降解。四溴雙酚A在ABS中的耐紫外光老化性能就要優(yōu)于十溴聯苯醚，這是因為十溴聯苯醚的兩個苯環(huán)之間是由氧原子連接，氧上的孤對電子與其兩邊的苯環(huán)上的電子云產生共軛效應，從而可使聯苯醚自由基穩(wěn)定存在，導致更多的溴自由基產生引發(fā)ABS的降解。而四溴雙酚A兩個苯環(huán)之間是由碳原子連接，沒有共軛效應，使自由基引發(fā)ABS的降解能力降低。

     其次，紫外吸收劑、熱穩(wěn)定劑和光穩(wěn)定劑復合使用。在TBBPA/Sb2O3復配阻燃的ABS共混物中單獨添加苯并三唑類紫外光吸收劑或受阻胺光穩(wěn)定劑都能使共混物在300h氙燈照射后的ΔE減小，同時共混物力學性能的下降幅度也有所減緩。苯并三唑類紫外光吸收劑是一種具有共軛大π鍵分子結構的化合物，當氙燈照射到測試樣品表面時，分散在共混物中的苯并三唑類化合物能夠吸收300～380nm波長的紫外光并導致苯環(huán)中的電子向高能級躍遷。由于其存在共軛大π鍵，能保持化合物的穩(wěn)定性，因而減弱了紫外光對ABS的降解作用。受阻胺光穩(wěn)定劑則是一種含有氮雜環(huán)的化合物。由于這種化合物的分子結構中存在大量空穴，能夠吸收自由電子，因此，當共混物受氙燈照射并產生溴自由基，受阻胺光穩(wěn)定劑可以捕捉一部份溴自由基，減弱紫外光對ABS的降解程度。但大部分受阻胺類的光穩(wěn)定劑顯弱堿性，而大多數鹵素阻燃劑屬于酸性，二者的復合使用降低了這類光穩(wěn)定劑的效果。

     第三，TiO2 紫外線屏蔽劑能提高ABS耐候性能。金紅石晶態(tài)的TiO2 是一種白色顏料，其粒子直徑為 200～ 300nm，正好是可見光波長的一半，因此添加到聚合物中能夠對日光起到折射作用。大量TiO2 粒子產生的折射光會發(fā)生漫射，從而使聚合物變成白色。TiO2 粒徑又恰好與日光中的紫外光波長相當，能夠對紫外線產生反射和阻隔作用。同時能夠與起化學作用的苯并三唑類紫外光吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑產生協(xié)同效應，使ABS具有優(yōu)異的耐候性能，且在長期使用過程中的力學性能不出現下降。    

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